BARITA, que no celestina, de MINA MOSCONA, Asturias

Recientemente cayó en mis manos un ejemplar procedente de la asturiana mina Moscona. Este ejemplar mostraba unos cristales de tamaño más bien pequeños, de unos 10 a 12 mm, muy brillantes y con una transparencia excepcional. El proveedor del mismo me comentó que se trataba de celestina.

Procedí a buscar información de estas poco habituales "celestinas" de mina Moscona. Encontré diversos escritos en el Foro de Minerales en los que se comentaba que estos ejemplares, muy escasos, se habían vendido como celestinas. Diversos miembros del foro comentaron que les parecía barita. Me propuse analizar mediante SEM-EDS algunos cristales de este ejemplar idéntico al propuesto.

Los resultados del análisi SEM-EDS no dejan lugar a dudas.

Imagen SEM de un grupo de cristales. Foto: Rosellminerals.com

Se analizaron cristales de buen tamaño e incluso una segunda fase de crecimiento de cristales más pequeños. El espectro EDS de todos estos cristales es idéntico. Muestra claramente las energías/picos del bario, el azufre y el oxígeno. No aparece el estroncio. Por lo tanto podemos concluir que se trata de BARITA.

Espectro EDS. Se observa la ausencia de estroncio (rojo).

FLUORCALCIORROMEÍTA pseudomórfica. Corta Santa Matide, Las Herrerías, Almería, Andalucía, España.

La corta Santa Matilde se encuentra en el Coto Minero Berja, Las Herrerías, en la Sierra Almagrera. En la actualidad esta explotación ha sido colmatada con estériles que han cubierto, desgraciadamente, la mayoría de zonas mineralizadas.

Varios estudios indican que el origen de las mineralizaciones filonianas de Sierra Almagrera y las estratoligadas de Las Herrerías son de tipo epitermal. También se plantea que los fluídos mineralizantes están relacionados con el vulcanismo shoshonítico. A estas mineralizaciones se les atribuye un carácter plumbo-argentífero con una paragénesis compuesta por siderita-pirita-galena-esfalerita-bournonita-boulangerita-tetraedrita-barita, siendo importante la zona de oxidación por su alto contenido en plata. En los niveles intermedios de la serie encontramos bandeados en los que se observa la presencia de barita junto con siderita, galena, fluorita y esfalerita (Martínez-Frías et al., 1989).

Ejemplar que muestra una cavidad tapizada de cristales de barita con un agregado de fluorcalciorromeíta. Tamaño: 54 x 41 x 37 mm. - Agregado 5 x 4 mm.

En estos materiales brechoides, ricos en óxidos de hierro, aparecen cavidades centimétricas de tipo vacuolar que se hallan totalmente tapizadas de cristales tabulares de barita. En estas cavidades pudimos observar diversas mineralizaciones que se han estado estudiando desde abril de 2014. Una de ellas es la que nos ocupa. Se trata de agregados de cristales prismáticos que forman rosetas, otros de aspecto fibroso y también como cristales equidimensionales. Muestran tonos rosados, beige a blancos, algunos con aspecto ligeramente terroso y/o foliáceo, con una poco marcada exfoliación.

Agregado en roseta, sobre barita.
Campo abarcado 7 mm.

Agregado de aspecto fibroso.
Ca.14 mm. Col. Martí Rafel.

Grupo de cristales idiomórficos.
Ca. 10 mm. Col. Rafael Galiana

Se presentan habitualmente sobre los cristales de barita, aunque en algunos casos los hemos encontrado incluídos en la misma. La combinación de los resultados analíticos realizados mediante SEM-EDS y DRX de polvo nos indicaron que se trata de especies pertenecientes al grupo de la romeíta (supergrupo del pirocloro), en las que predominaba la florcalciorromeíta sobre la oxiplumborromeíta, también presente y puesta en evidencia por el contenido en plomo. Recurrimos a los trabajos de Atencio y Hålenius (Atencio et al., 2013; Hålenius et al., 2013) para encontrar los valores experimentales, tanto analíticos como estructurales, más precisos para poder identificar las diferentes fases. La fluorcalciorromeíta y la oxiplumborromeíta pertenecen al grupo de la romeíta y todos sus miembros tienen simetría cúbica; pero nuestros agregados no muestran este hábito. Las imágenes SEM nos confirmaron que se trataba de pseudomorfosis.

El interior de los cristales presenta agregados granulares con una composición química similar a la parte externa perimórfica. César Menor también identificó, mediante Raman, la presencia de yeso en algunos cristales (Menor-Salván, 2014). En los ejemplares estudiados mediante DRX no se observaron los espaciados del yeso pero sí los de la barita.

Espectros de difracción de RX de varias muestras.
junto con los espaciados experimentales de tres
mienbros del grupo de la romeíta.

Pero ¿pseudomórficos de qué especie mineral?

Según los estudios de Martínez-Frías (Martínez-Frías et al., 1991), esta zona de la serie es rica en sulfosales tipo bournonita-boulangerita-tetraedrita. Sin embargo, el hábito de los cristales pseudomorfizados que se presentan en rosetas recuerda al de la estibnita, que es rómbica. En cambio, los cristales más equidimensionales podrían relacionarse con otras especies como la bournonita, como sucede en las pseudomorfosis de oxiplumborromeíta de la mina San Camilo, en la sierra de Cartagena-La Unión (Menor-Salván, 2014). Este y otros detalles se están estudiando por el Dr. Daniel Atencio en la Universidad de São Paulo.

Agradecimientos

Los análisis e imágenes SEM-EDS han sido realizados por un microscopio electrónico FESEM JEOL J-7100 y los espectros de DRX se han llevado a cabo en un difractómetro de polvo PANalytical X’Pert PRO MPD. Ambos de los Centres Científics i Tecnològics de la Universitat de Barcelona (CCiTUB) a los que agradezco su ayuda y consejos. Agradecer al Dr. Daniel Atencio y al Dr. Jesús Martínez Frías por sus comentarios y por facilitar el acceso a sus trabajos. Al Dr. Joan Carles Melgarejo por su ayuda en los temas analíticos y Joan Manel Ybarra por las correcciones. A Juan Antonio Robles, de La Unión (Murcia), por las facilidades para obtener numerosos ejemplares para estudio.

Bibliografia

- Atencio, D., Andrade, M.B., Christy, A.G., Gieré, R., Kartashov, P.M. (2010): “The pyrochlore supergroup of minerals: nomenclature”. Canadian Mineralogist, 48:673-698. [link 3-2015]

- Atencio, D., Ciriotti, M.E., Andrade, M.B. (2013): “Fluorcalcioroméite, (Ca,Na)₂Sb⁵⁺₂(O,OH)₆F, a new roméite-group mineral from Starlera mine, Ferrera, Grischun, Switzerland: Description and crystal structure”. Mineralogical Magazine, 77(3):467-473.

- Hålenius, U., Bosi, F. (2013): “Oxyplumboroméite, Pb₂Sb₂O₇, a new mineral species of the pyrochlore supergroup from Harstigen mine, Värmland,Sweden”. Mineralogical Magazine, 77(7):2931-2939.

- Martínez-Frías, J., García Guinea, J., López Ruiz,J., López García, J.A., Benito, R. (1989): “Las mineralizaciones epitermales de Sierra Almagrera y de la cuenca de las Herrerías, cordilleras Béticas”. Bol. Soc. Esp. Min., 12:261-271. [link 3-2015]

- Martínez Frías, J. (1991): “Sulphide and sulphosalt mineralogy and paragensis from the Sierra Almagrera”. Estudios Geol., 47:271-279. [link 3-2015]

- Menor-Salván, C. (2014): El Grupo de la roméita. Geospectra.es [blog on-line].
- Rosell, J. (2014): "Notas Mineralógicas". Paleomina,  5, 53:57.

FOSFOHEDIFANA. Una nueva especie para las minas de Tadaout, Taouz, Marruecos

En febrero de 2013, durante una expedición mineralógica por la zona sur de Marruecos, junto con mi compañero de afición Albert Vaquero, nos acercamos a la conocida zona minera de Tadaout, en el macizo montañoso de Taouz.

Una de las bocaminas (febrero 2103).

Interior de las galerías (febrero 2103).

De entre los ejemplares que pudimos obtener de estas minas nos llamaron la atención unas masas de limonita con cavidades tapizadas de cristales lenticulares de siderita parcialmente recubiertos de unos pequeños cristales prismáticos amarillos (<1mm), entre transparentes a traslúcidos y de contorno hexagonal. En algunas de estas oquedades, los cristales se presentaban recubiertos por cuarzo hialino, de prisma poco desarrollado, que resaltaba el color, dándole un matiz verdoso. Su color y su hábito cristalino nos hicieron pensar, a visu, que se podía tratar de posible mimetita o piromorfita.

Ejemplar de fosfohedifana que muestra cavidades con y
sin cuarzo, en matriz de limonita. Recogido en febrero de 2013.
Tamaño: 71 x 60 x 45 mm.

Detalle de los cristales que recubren las cavidades
de las muestras recogidas en febrero de 2013

Estudios posteriores, mediante el microscopio electrónico, revelaron que se trataba de cristales prismáticos hexagonales, con curiosas estructuras en tolva en sus caras terminales y que muestran un hueco interior, lo cual es relativamente común en la piromorfita y fosfatos afines. Los resultados semicuantitativos, llevados a cabo con el SEMEDS, nos indicaron los elementos químicos típicos en la piromorfita (Pb, P, Cl), junto con calcio. Estos datos, corroborados por la DRX, nos ayudaron a confirmar que se trataba de fosfohedifana.

Imagen SEM de cristales de fosfohedifana,
con caras terminales en tolva.

Imagen SEM de cristales de fosfohedifana,
con caras terminales en tolva.

Espectro SEM-EDS de los cristales de fosfohedifana
encontrados en febrero de 2013.

Debido al escaso número de ejemplares disponibles en la mina hicimos una búsqueda entre vendedores locales con el objetivo de hallar especímenes similares, pero sin éxito. En Sante-Marie-aux-Mines (2014) encontramos unos pocos ejemplares de la misma mina con un aspecto diferente pero que nos recordaban a los descritos anteriormente. Estos especímenes presentaban una matriz limonítica con cavidades tapizadas de cristales con coloraciones verdes, amarillas y anaranjadas, acompañados de cuarzo y vanadinita.

Ejemplar de fosfohedifana de intenso color verde,
asociada a cuarzo y vanadinita, en matriz de limonita.
Recogida en 2014 - Tamaño: 52 x 38 x 32 mm.

Con estas nuevas muestras llevamos a cabo diferentes análisis que nos confirmaron la presencia de fosfohedifana, para los cristales de color verde intenso y verde amarillento. También observamos cristales de tonos más anaranjados que, una vez analizados con el SEM-EDS, indicaron cierto contenido de arsénico y vanadio en su composición. De igual modo a los encontrados en 2013, estos últimos muestran formas prismáticas ligeramente abarriladas y con caras terminales con crecimientos polisintéticos, sin la tolva. Los espectros de difracción de rayos X indican espaciados intermedios entre la piromorfita y la fosfohedifana, con desplazamientos debidos a las deformaciones estructurales del retículo cristalino. En el caso de la fosfohedifana, los átomos de Pb y de Ca se hallan dentro de la estructura en posiciones diferentes; no son substituciones.

Imagen SEM de cristales de fosfohedifana,
con caras terminales que muestran crecimientos polisintéticos.

A la vista de estos resultados podemos plantear la hipótesis de que existe una estrecha relación entre las series piromorfita-mimetita, mimetita-vanadinita y hedifana-fosfohedifana. Estudios relativamente recientes (Kampf et al., 2006) han puesto de manifiesto que muchos de los ejemplares catalogados como piromorfita o mimetita podrían ser en realidad fosfohedifana o hedifana, respectivamente.
Además, diversos autores sugieren en los ejemplares del sistema piromorfita-mimetita-turneaureíta-clorapatito la existencia de soluciones sólidas completas entre piromorfita, mimetita, hedifana y fosfohedifana. En cambio no parece haber soluciones sólidas naturales entre los sistemas fosfohedifana-hedifana y clorapatito-turneaureíta (Kampf et al., 2006).

No debemos tener el menor reparo, si se da el caso, en etiquetar nuestros ejemplares como miembros de una serie en lugar del nombre individualizado.


Bibliografía
- Kampf, A.R., Steele, I.M., Jenkins, R.A. (2006): “Phosphohedyphane, Ca₂Pb₃(PO₄)₃Cl, the phosphate analog of hedyphane: Description and crystal structure”. American Mineralogist, 91:1909-1917. [link 03-2015].
- Rosell, J. (2014): "Notas Mineralógicas". Paleomina,  5, 53:57.
Mindat: http://www.mindat.org/loc-2395.html